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由标准熵我们可以求得化学反应的标准摩尔熵变ΔrSmΘ:
ΔrSmΘ=∑viSmΘ(生成物)-∑viSmΘ(反应物)
此外,由ΔS=Qr/T可看出ΔS受T变化影响较小,因此在情况需要时可以直接将标准熵套入计算。
利用求得的摩尔熵变与焓变,可以通过ΔG=ΔH-TΔS计算出反应的吉布斯自由能降低量,设反应所做的非体积功为W,则
1、若W+ΔG<0,反应不可逆自发进行;
2、若W+ΔG=0,反应可逆进行;
3、若W+ΔG>0,反应无法进行。
由此可以准确无误判断一定条件下化学反应是否进行,这就是熵与熵增在化学热力学中的应用。
扩展资料
说明
①热力学第二定律是热力学的基本定律之一。它是关于在有限空间和时间内,一切和热运动有关的物理、化学过程具有不可逆性的经验总结。
上述(1)中①的讲法是克劳修斯(Clausius)在1850年提出的。②的讲法是开尔文于1851年提出的。这些表述都是等效的。
在①的讲法中,指出了在自然条件下热量只能从高温物体向低温物体转移,而不能由低温物体自动向高温物体转移,也就是说在自然条件下,这个转变过程是不可逆的。要使热传递方向倒转过来,只有靠消耗功来实现。
在②的讲法中指出,自然界中任何形式的能都会很容易地变成热,而反过来热却不能在不产生其他影响的条件下完全变成其他形式的能,从而说明了这种转变在自然条件下也是不可逆的。
热机能连续不断地将热变为机械功,一定伴随有热量的损失。第二定律和第一定律不同,第一定律否定了创造能量和消灭能量的可能性,第二定律阐明了过程进行的方向性,否定了以特殊方式利用能量的可能性。 .
②人们曾设想制造一种能从单一热源取热,使之完全变为有用功而不产生其他影响的机器,这种空想出来的热机叫第二类永动机。它并不违反热力学第一定律,但却违反热力学第二定律。
有人曾计算过,地球表面有10亿立方千米的海水,以海水作单一热源,若把海水的温度哪怕只降低O.25度,放出热量,将能变成一千万亿度的电能足够全世界使用一千年。但只用海洋做为单一热源的热机是违反上述第二种讲法的,因此要想制造出热效率为百分之百的热机是绝对不可能的。
③从分子运动论的观点看,作功是大量分子的有规则运动,而热运动则是大量分子的无规则运动。显然无规则运动要变为有规则运动的几率极小,而有规则的运动变成无规则运动的几率大。一个不受外界影响的孤立系统,其内部自发的过程总是由几率小的状态向几率大的状态进行,从此可见热是不可能自发地变成功的。
④热力学第二定律只能适用于由很大数目分子所构成的系统及有限范围内的宏观过程。而不适用于少量的微观体系,也不能把它推广到无限的宇宙。
百度百科-熵增原理
百度百科-熵增
熵变是反应前后体系混乱度的变化,如果体系的混乱度增加就是熵增的反应,反之就是熵减。
熵是衡量一个体系混乱度的物理量。用符号S表示。同一条件下,不同物质的熵值不同。同一物质在不同状况下熵值也不同,
1.一般规律:
1) 熵与物态有关:
对同一物质,其固态的熵值小于液态的熵小于气态的熵,即S固<S液<S气.
2) 熵与分子的组成有关:
对不同的物质,其组成分子越复杂,熵就越大.而简单分子的熵值一般较小.
3) 熵与体系物质的量n有关: 体系的n值越大,其熵值越大.
4) 熵与温度有关:
熵随着体系温度的升高而增大.5) 熵与压力有关:随着体系压力的加大,熵值减小.因为压力加大,体系的有序程度加大,则熵就减小.6) 固体或液体溶于水时,熵值增大,气体溶于水时,熵值减少2. 化学反应熵变的大小1) 熵变(ΔS)与体系中反应前后物质的量的变化值有关:a. 对有气体参加的反应:主要看反应前后气体物质的量的变化值即Δn(g),Δn(g)正值越大,反应后熵增加越大;Δn(g)负值越大,反应后熵减越多;b. 对没有气体参加的反应:主要看各物质总的物质的量的变化值即Δn(总),Δn(总)正值越大,熵变正值越大;Δn(总)负值绝对值越大,熵变也是负值的绝对值越大,但总的来说熵变在数值上都不是特别大.2) 熵变(ΔS)值随温度的改变变化不大,一般可不考虑温度对反应熵变(ΔS)的影响.3) 熵变(ΔS)值随压力的改变变化也不大,所以可不考虑压力对反应熵变的影响.3.热力学第二定律告诉我们:在孤立体系中发生的任何变化或化学反应,总是向着熵值增大的方向进行,即熵增的反应有利于反应自发进行。
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